[图文]药用高分子材料学复习资料

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[图文]药用高分子材料学复习资料

药用高分子材料及其应用图片
药用高分子材料及其应用图片

绪论1、药用高分子材料 是具有生物相容性且经过安全性评价的应用于药物 制剂的一类高分子辅料。

2、高分子材料在药物制剂中的用途 药物制剂的辅料 高分子前体药物 药物制剂的包装材料高分子结构合成化学反应1、重复单元(Repeating unit)是高分子链的基本组成单位。

链节(1ink 形成结构单元的小分子化合物称为单体(Monomer),单体是合成聚合物的原料。

n 为重复单元数,又称聚合度(degree of polymerization )简称 DP,平均值,衡量高分 子的一个指标 聚合物的分子量 M= M0×DP 2、均聚物:一种单体聚合而成的聚合物。

共聚物:有两种或两种以上单体聚合而成的聚合物。

3、加聚与缩聚的区别 加聚:由单体加成而聚合起来的反应。

无小分子生成。

重复单元等于单体。

缩聚:单体间缩合脱去小分子而形成聚合物的反应。

有小分子生成。

重复单元不等于单 体。

4、高分子化合物与小分子的区别 巨大的分子量(104~107) 。

分子间作用力。

无沸点,不能汽化,多以固体或粘稠液体形式存在。

独特的物理-力学性能。

大多数高分子具有机械强度。

多分散性,具有平均值的概念。

溶解前要经过溶胀过程,较小分子难溶。

5、高分子化合物分类 按工艺和使用分类:塑料、橡胶和纤维 按高分子主链结构分类:有机高分子、元素有机高分子、无机高分子 按聚合反应分类:均聚物与共聚物 按分子形态分类:线型高分子(高压)、支化高分子(低压) 、体型高分子、星型高分子、 梳型高分子 6、高分子的命名 习惯命名:淀粉、纤维素 按单体名称命名:聚乙烯、聚丙烯 商品名:硅油、普流罗尼 系统命名 1 找全所有结构单元形式。

2 排次序,确定重复结构单元。

3 按有机小分子的CH2 CH Cl n )

IUPAC 命名规则命名重复结构单元。

4 在重复结构单元名称前加上“聚”。

英文缩写:PE,PVP,PLGA,PEG(PEO),PS,PVA 7、高分子结构 分子内结构:近程结构(一次结构) :是指单个大分子链结构单元的化学结构和立体化学 结构(化学结构) 远程结构(二次结构) :分子大小、构象。

分子间结构(聚集态) :晶态、非晶态、织态、取向 8、高分子链的近程结构  结构单元的化学组成  键接方式 头头连接、尾尾连接、头尾连接 无规共聚、交替共聚、嵌段共聚、接枝共聚  空间排列 间规共聚物,等规共聚为,无规共聚物  支化  交联 支链、交联、互穿、端基 9、高分子的柔性 主链因素:CO、CN、SiO 键比 CC 键容易旋转;双键使得相邻的键容易旋转;共轭双键 不易旋转 侧链:侧链的存在一般降低柔性,而且侧链越强柔性降低愈多。

当侧链对称时柔性增加。

交联 温度 10、高分子的聚集状态 结晶态与非结晶态共存, Tcmax=0.85Tm 11、影响结晶的因素 对称性 越高越容易结晶 链规整性 越高越容易结晶 分子间作用力:分子间相互作用较强的聚合物链的柔性较差,不易结晶 温度 支化 12、取向模型 取向:在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列形成的结构。

分子取向 单轴 :单方向 双轴:互相垂直 整链:大尺寸取向 链段:小尺寸取向 性能变化 机械强度在取向方向增大 应力和收缩 13、织态结构 织态结构:不同聚合物之间或聚合物与其他成分之间堆砌排列问题 共混:两种或两种以上的高分子材料加以物理混合的过程 高分子合金:共混聚合物,嵌段聚合物和接枝聚合物 内聚能: 1mol 分子聚集在一起的能量。

(内聚能越相近越容易共混, 比例越相近越不易) 14、聚合反应 分为连锁聚合、逐步聚合 连锁聚合:由引发,增长,终止等基元反应所构成的聚合反应。

烯类加聚(自由基、离

子) 逐步聚合:大分子形成的过程是逐步性的,分子量逐步增加。

(缩聚) 15、自由基聚合反应与阴离子型聚合反应有什么区别 ⒈ 活性中心: 自由基,阴离子 ⒉ 引发剂种类 自由基聚合: 采用受热易产生自由基的物质作为引发剂。

包括偶氮类:过氧类,氧化还 原体系 (易于分解、自由基活性高) 阴离子聚合: 采用易产生活性离子的物质作引发剂。

亲核试剂,主要是碱金属及其有机 化合物 ⒊ 单体结构: 自由基聚合:带有弱吸电子基的乙烯基单体 阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体 ⒋ 聚合机理: 自由基聚合:有终止反应和链转移反应 阴离子聚合:往往无链终止反应和链转移反应,添加其它试剂终止 ⒌机理特征: 自由基聚合:慢引发、快增长、速终止 阴离子聚合:快引发、快增长、无终止 ⒍ 溶剂的影响:自由基聚合:溶剂只参与链转移反应 阴离子聚合: 溶剂的极性和溶剂化能力, 影响聚合反应速率和产物的立构 规整性。

⒎ 反应温度: 自由基聚合:取决于引发剂的分解温度 50 -80 ℃ 阴离子聚合:引发活化能很小。

为防止链转移、重排等副反应,在低温聚 合。

⒏ 阻聚剂种类 自由基聚合:苯醌、氧 阴离子聚合:极性物质水、醇,酸性物质,CO2 16 论述线型缩聚反应的特点 (1)逐步性:① 缩聚反应没有特定的活性中心②反应体系中存在着分子量递增的一系列 中间产物;延长聚合时间主要目的在于提高产物聚合度 ③官能团的反 应活性只与官能团的种类有关,而与所连接的分子链的长短无关。

(2)成环性:缩聚反应通常在较高温度和较长时间内方能完成, 往往伴有一些副反应,成 环反应就是其副反应之一。

成环反应和成线反应是一对竞争反应,其与环 的大小、分子链柔性、温度及反应物浓度有关。

(3)平衡反应。

17、反应程度 指参加反应的官能团数目(N)与初始官能团数目(N0)的比值。

P 18、凝胶化现象 反应达到一定程度时,体系黏度突然上升,以致出现不溶的凝胶,称为凝 胶化现象。

19、聚合反应 本体聚合、溶液聚合、乳液聚合、悬液聚合(珠状聚合) 、界面缩聚、辐射聚 合 缩聚:本体聚合、溶液聚合、界面缩聚 20、聚合物的化学反应 根据聚合度和侧基或端基的变化,聚合物的化学反应,可分为三类: 聚合度基本不变(端基) 聚合度变大(交联) 聚合度变小(降解、解聚)

21、影响官能团反应能力的因素 结晶效应 溶解度效应 临近基团效应 几率效应 立构效应 22、聚合物的降解与老化 聚合物降解是指在热、光、机器力、化学试剂、微生物等外界因素作用下。

聚合物 发生分子链无规断裂,侧基和低分子的消除等反应,致使聚合度和分子量下降的现 象。

23、热降解 解聚 末端,链增长的逆反应,端基断裂,得到产物是原来单体及低聚物。

无规断裂 取代基的消除 24、其他降解 光降解、机械降解、化学试剂分解 25、生物降解反应 聚合物在生物环境中(水、酶、微生物等作用下)大分子的完整性受 到破坏,产生碎片或其他降解产物的现象。

(分子量下降) 26、化学降解 主链上不稳定键的断裂 侧链断裂 交联键断裂 27、物理降解 表面降解(非均匀降解) 、本体降解(均匀降解) 28、影响降解的因素 化学键的类型 结晶度和分子量 亲水性和疏水性 pH 共聚物的组成 酶降解 残留单体和其他水分子物质的存在 其它因素 29、聚合物使用中存在老化现象(遮光剂、抗氧化剂) 30、生物降解聚合物用于缓控释制剂物理性质  分子量及多分散性  玻璃化温度 玻璃化温度应大于 37℃  机械强度  溶解性  渗透性  可灭菌性  载药量要适当,一般可加至 30%~50% 31、相对分子质量(分子量大,多分散) 数均相对分子质量、重均相对分子质量、黏均相对分子质量